氣相色譜儀中氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)原理、結(jié)構(gòu)和應(yīng)用


氫火焰離子化檢測(cè)器(Flame Ionization Detector,FID)是目前應(yīng)用最為廣泛的氣相色譜檢測(cè)器之一,屬于質(zhì)量型、通用型和破壞型檢測(cè)器之一。FID具有高的靈敏度(10-12~10-13g/s)和寬的線性范圍(可以達(dá)到107),響應(yīng)值對(duì)載氣波動(dòng)不敏感,死體積小,響應(yīng)速度快,對(duì)能在火焰中燃燒電離的化合物都有影響且同系物響應(yīng)接近,因此,在食品安全、環(huán)境檢測(cè)、職業(yè)衛(wèi)生、原料藥和溶劑殘留測(cè)定等方面具有得到廣泛的應(yīng)用。
氫火焰離子化檢測(cè)器的常見(jiàn)結(jié)構(gòu)
對(duì)于FID檢測(cè)器而言,其工作原理是:空氣(助燃?xì)猓┖蜌錃猓ㄈ細(xì)猓┰趪娮欤▏娋祝┨幮纬筛谎跣曰鹧?,將載氣中的分析組分燃燒。組分燃燒會(huì)形成碳正離子,被收集極收集形成電流。電流經(jīng)過(guò)微電流放大器放大后,轉(zhuǎn)化為色譜數(shù)據(jù)處理信號(hào),完成對(duì)樣品的分析。
為了避免氫火焰離子化檢測(cè)器燃燒過(guò)程中內(nèi)部積水,導(dǎo)致點(diǎn)火困難、火焰熄滅和短路等問(wèn)題,均會(huì)為氫火焰離子化檢測(cè)器設(shè)置加熱底座;常見(jiàn)的溫度設(shè)置為(150~300)℃。
為了使氫火焰離子化檢測(cè)器可以燃燒化合物組分且具有較高的靈敏度,除了為氫火焰離子化檢測(cè)器提供空氣(助燃?xì)猓┖蜌錃猓ㄈ細(xì)猓┲?,一般還會(huì)額外提供一路尾吹氣(氮?dú)猓豢諝猓ㄖ細(xì)猓?、氫氣(燃?xì)猓┖臀泊禋猓ǖ獨(dú)猓┑谋壤话銥?span lang="EN-US">10:1:1,常見(jiàn)的空氣流量為(300 -400)mL/min,也有一些廠家的空氣流量在(150 -200)mL/min之間??諝猓ㄖ?xì)猓┮话銖臋z測(cè)器噴嘴外圍輸入,氫氣(燃?xì)猓┖臀泊禋猓ǖ獨(dú)猓┛梢詥为?dú),或者預(yù)先混合后從噴嘴中輸入。尾吹氣(氮?dú)猓┚哂邢♂尰鹧?,提高檢測(cè)器靈敏度的作用;如果使用毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分析,也可以消除待測(cè)組分從色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)因體積膨脹造成的譜帶展寬等問(wèn)題,提高柱效。
為了使氫火焰離子化檢測(cè)器具有合適的靈敏度,檢測(cè)器噴嘴(噴咀)需要有合適的內(nèi)徑,一般而言,噴嘴(噴咀)越小,檢測(cè)器靈敏度越高,但是過(guò)細(xì)的內(nèi)徑,檢測(cè)器燃燒積碳后容易堵塞,同時(shí)線性范圍變窄。常見(jiàn)的使用填充柱的噴嘴(噴咀)內(nèi)徑為0.5mm,使用毛細(xì)柱的噴嘴(噴咀)內(nèi)徑為0.25mm;噴嘴(噴咀)材質(zhì)一般為金屬、陶瓷和石英等。
為了提高氫火焰離子化檢測(cè)器電流收集效率,一般會(huì)在噴嘴(噴咀)和收集筒之間施加電壓形成電場(chǎng),常見(jiàn)的電壓范圍為(150-350)V,常見(jiàn)的做法是將極化電壓施加于噴嘴(噴咀)頂部的金屬頭,噴嘴(噴咀)下部則使用陶瓷、石英玻璃等使金屬頭與檢測(cè)器殼體絕緣。也有一些特殊的檢測(cè)器將極化電壓加于收集筒,全金屬的噴嘴(噴咀)接地。
為了提高氫火焰離子化檢測(cè)器的工作效率和自動(dòng)化,一般還在在檢測(cè)器出口處設(shè)置自動(dòng)點(diǎn)火裝置。常見(jiàn)的是使用鎳鉻絲作為點(diǎn)火線圈,使用(3-5)V的交流電源,點(diǎn)火時(shí)通電,點(diǎn)火絲發(fā)紅即可成功引燃?xì)錃馀c空氣在噴嘴的燃燒;同時(shí),為了便于點(diǎn)火,一些使用了電子流量控制裝置的氣相色譜儀,在點(diǎn)火過(guò)程中會(huì)自動(dòng)加大氫氣流量和減小空氣流量。
因此,根據(jù)上述氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)的工作原理,對(duì)于設(shè)計(jì)成熟的檢測(cè)器,其正常工作的條件主要包括以下幾點(diǎn):(1)檢測(cè)器結(jié)構(gòu)完整、參數(shù)設(shè)置正常;(2)氮?dú)猓ㄎ泊禋猓⒖諝夂蜌錃獾牧髁?;?span lang="EN-US">3)噴嘴(噴咀)的安裝和使用;(4)用以在噴嘴(噴咀)和收集極之間形成電場(chǎng)來(lái)收集碳正離子形成電流,而通過(guò)極化極加在噴嘴(噴咀)上的極化電壓;(5)用以連接收集筒和信號(hào)放大電路的收集極和信號(hào)線;(6)信號(hào)放大電路。
氫火焰離子化檢測(cè)器的應(yīng)用
氫火焰離子化檢測(cè)器的引用非常廣泛,在白酒分析、石油化工、環(huán)境檢測(cè)、職業(yè)衛(wèi)生、食品安全等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用,如依據(jù)《GB-T 5750.8-2023 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第8部分:有機(jī)物指標(biāo)》測(cè)定生活飲用水中11種揮發(fā)性有機(jī)物。
氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)的響應(yīng)
幾乎所有的有機(jī)化合物在氫火焰離子化檢測(cè)器上都有響應(yīng),一些物質(zhì)在氫火焰離子化檢測(cè)器上無(wú)輸出信號(hào),主要為永久氣體、水,一氧化碳,二氧化碳,氮氧化合物和硫化氫等無(wú)機(jī)物。
對(duì)于理論中在氫火焰離子化檢測(cè)器上無(wú)輸出信號(hào)的物質(zhì),實(shí)際情況各有差異。對(duì)于一氧化碳和二氧化碳,大濃度通過(guò)熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)進(jìn)行檢測(cè),低濃度則需要通過(guò)轉(zhuǎn)化爐,在氫氣作用下將其轉(zhuǎn)化為甲烷,使用氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)進(jìn)行檢測(cè)。
對(duì)于氧氣和水,進(jìn)樣后會(huì)有基線擾動(dòng),也可以認(rèn)為是色譜峰;一般認(rèn)為氧氣進(jìn)樣出峰,相當(dāng)于是氧氣通過(guò)氫火焰離子化檢測(cè)器,改變了瞬間的氫空比,造成了靈敏度波動(dòng);水進(jìn)樣出峰,相當(dāng)于是水通過(guò)氫火焰離子化檢測(cè)器時(shí)大量吸熱,對(duì)火焰造成了擾動(dòng);最常見(jiàn)的例子是測(cè)定非甲烷總烴時(shí),使用總烴柱測(cè)定除烴空氣中的氧峰。
另外,在相關(guān)文獻(xiàn)中(中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司人事部. 化工分析技師培訓(xùn)教程·基礎(chǔ)知識(shí)分冊(cè)[M]. 北京: 石油工業(yè)出版社,2012: 156.),有論述氫火焰離子化檢測(cè)器對(duì)四氯化碳、二硫化碳無(wú)響應(yīng),實(shí)際中會(huì)有不小的響應(yīng)。如《GBZ-T 300.73—2017 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 第73部分:氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳》中使用氫火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中氣態(tài)和蒸氣態(tài)的四氯化碳。
來(lái)源:VX氣相色譜分析